氣質(zhì)聯(lián)用法測定工業(yè)廢水中1，2—二氯苯

1，2-二氯苯是無色易揮發(fā)的重質(zhì)液體，有芳香氣味，熔 點(diǎn) -17.5℃ 沸點(diǎn)：180.4℃ ，不溶于水，溶于醇、醚等多數(shù)有機(jī)溶劑，一般比較穩(wěn)定，可用作硝基噴漆、清漆的添加劑及蠟和焦油的溶劑;還用作金屬、皮革、汽車、飛機(jī)工業(yè)的脫脂劑;與少量醇的混合物可以作防銹劑，其它還用于制造冷凍劑、殺蟲劑、熏蒸劑、防腐劑、染料、醫(yī)藥等的中間體和有機(jī)載熱體。與上述產(chǎn)品有關(guān)的企業(yè)，均有可能排放1，2-二氯苯，引發(fā)污染事故。 
　　由于1，2-二氯苯具有很強(qiáng)的揮發(fā)作用，通常在水和土壤中的1，2-二氯苯會(huì)很快的揮發(fā)到空氣中，1，2-二氯苯在河水中的揮發(fā)速率經(jīng)6個(gè)小時(shí)下降50%，1，2-二氯苯在空氣中的光解速度在20小時(shí)之內(nèi)會(huì)降低一半，在水中的1，2-二氯苯將產(chǎn)生水解作用，因此，受1，2-二氯苯污染的水和土壤能較快地得到恢復(fù)。 
　　該物質(zhì)對(duì)水體和大氣可造成污染，在對(duì)人類重要食物鏈中，特別是在水生生物中可發(fā)生生物蓄積，經(jīng)過人體消化吸收后引起胃腸道中毒，出現(xiàn)呼吸道刺激、頭痛、頭暈、焦慮、麻醉作用，以致意識(shí)不清，吸入會(huì)引起肝腎損害。 
　　國家規(guī)定（待頒布）飲用水源中1，2-二氯苯的高容許濃度 0.02mg/L ，地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) （GHZB1-1999） 規(guī)定I、II、III類水域特定值為 0.085mg/L。 
　　1 實(shí)驗(yàn)部分 
　　1.1 儀器及試劑 
　　氣相色譜（Trace GC Ultra）-質(zhì)譜（DSQⅡ）聯(lián)用儀（Thermofisher公司） ; TRACE TR-WaxMS高溫石英毛細(xì)管色譜柱（30m×0.25 mmID ，0.25μm film） ;自動(dòng)頂空進(jìn)樣器（意大利DANI公司）; 1，2-二氯苯標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000 mg/L，國家環(huán)保局標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究所）;純水由Millipore純水機(jī)制備。 
　　1.2 氣相色譜-質(zhì)譜條件 
　　載氣：高純He;載氣流量控制方式：壓力控制;流速： 1. 2 mL /min， 恒流模式， 進(jìn)樣量1μL， 不分流進(jìn)樣;數(shù)據(jù)采集和處理：N2000軟件工作站。進(jìn)樣口溫度： 150 ℃，質(zhì)譜檢測器溫度180 ℃;離子源：電子轟擊離子源（EI）;電子能量：70eV;檢測模式;選擇離子掃描模式檢測，掃描特征離子m/z：111，146，148;溶劑延遲3分鐘。升溫程序： 初始溫度40 ℃， 保持1 min，8 ℃/min升至100 ℃，保持1 min; 1，2-二氯苯的出峰時(shí)間為7.93min. 
　　1.3 1，2-二氯苯標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制 
　　取1000mg/L1，2-二氯苯標(biāo)準(zhǔn)溶液100uL于100mL棕色容量瓶中，制得1，2-二氯苯標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，于4℃條件下儲(chǔ)存，使用時(shí)取該溶液若干配制濃度為10、20、30、50、80、100ug/L的校正標(biāo)準(zhǔn)溶液，用于制作標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。 
　　1.4 水樣的采集和保存方法 
　　采樣時(shí)候先加入0.3-0.5g抗壞血酸于頂空瓶內(nèi)，取水至滿瓶，密封，采樣后24h內(nèi)完成測定。 
　　2 結(jié)果與討論 
　　2.1 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)總離子流圖和MS圖 
　　本方法選用TRACE TR-WaxMS毛細(xì)柱，在選定的色譜條件下對(duì)1，2-二氯苯進(jìn)行選擇性離子掃描（ SIM） ，作出總離子流圖（圖1） ，根據(jù)其質(zhì)譜（圖2）對(duì)1，2-二氯苯進(jìn)行定性鑒定，全掃描圖譜的背景干擾非常嚴(yán)重， 而實(shí)驗(yàn)測定的水樣所含目標(biāo)化合物含量不高，所以本實(shí)驗(yàn)不采用全掃描，SIM的優(yōu)勢在于僅對(duì)目標(biāo)化合物的特征離子進(jìn)行掃描，減少了背景干擾，所以能夠很大的提高檢測限和靈敏度，可以對(duì)目標(biāo)化合物進(jìn)行定性和定量檢測。 
　　2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線、精密度和檢出限 
　　當(dāng)選取10～100 ug/L范圍的6個(gè)濃度時(shí)，1，2-二氯苯所獲得的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線為y=49806.2x-131031，相關(guān)系數(shù)為0.9996，方法檢出限為5μg/L，每個(gè)濃度做三個(gè)平行實(shí)驗(yàn)，RSD在1.19%～2.23%之間，說明本方法用于工業(yè)廢水中1，2-二氯苯的檢測結(jié)果是可靠的。 
　　2.3 樣品測定結(jié)果 
　　我們對(duì)三家不同類型的化工企業(yè)排污口下游1Km進(jìn)行了監(jiān)測，每個(gè)水樣做三次平行實(shí)驗(yàn)，結(jié)果見表1。 
　　表1 環(huán)境樣品測定結(jié)果及回收率 
　　3 結(jié)論 
　　研究結(jié)果表明，本方法前處理簡單，回收率比較高，線性關(guān)系和檢出限都比較，能夠同時(shí)對(duì)目標(biāo)化合物進(jìn)行定性和定量檢測，適合于工業(yè)廢水中1，2-二氯苯的檢測。